Хлорид палладия [3,4]. Палладий начинает взаимодействовать с хлором при сравнительно низкой температуре (~ 260° С) по реакции: Pd + Сl2 = PdCl2 + 184 кДж/моль. Полное превращение палладия в PdCl2 происходит при 525°С. При более высокой температуре наблюдается плавление, а затем испарение PdCl2. При медленном нагревании в токе хлора можно полностью перевести PdCl2 в парообразное состояние. В парообразном состоянии молекулы PdCl2 полимеризованы в цепочки
и отвечают составу Pd5Cl10. Расстояние Pd—Cl равно 2,31 Å. Вычислены энтальпии и изменения энтропии образования и испарения твердого и расплавленного PdCl2. Если при хлорировании в смеси с хлором присутствует кислород и его содержание составляет ~90%, процесс образования PdCl2 прекращается.
При температуре ~ 800°С PdCl2 взаимодействует с кислородом по реакции PdCl2 +1/2O2 = PdO + Сl2 — 92 кДж/моль. PdO при более высокой температуре распадается.
Хлорид палладия можно получить и другим путем — обработкой металлического палладия концентрированной соляной кислотой и хлором с последующим выпариванием раствора. В этом случае из раствора выделяется соединение состава PdCl2·nH2O в виде красных легкорастворимых в воде кристаллов. Соединение легко восстанавливается до металла водородом на холоду, а этиленом — при нагревании.
Последняя реакция специфична для палладия и позволяет отделять его от других платиновых металлов.
Комплексные хлориды палладия. В литературе [3,4,6] приведены сведения о комплексных хлоридах палладия и рассмотрены равновесия в водных растворах его соединений. Термодинамические характеристики комплексных хлоридов палладия приведены в таблице 2.
Для палладия наиболее характерны соли комплексных кислот H2[PdCl4] и H2[PdCl6], которые получают при растворении палладия в смеси азотной и соляной кислот в присутствии избытка хлор-ионов и хлоридов щелочных металлов[2]. Их можно приготовить и путем хлорирования металлического палладия в присутствии хлорида натрия или сплавлением металла с окислителями с последующей обработкой соляной кислотой.
Таблица 2 Термодинамические характеристики комплексных хлоридов палладия
Соединение |
ΔHообр,ккал·моль-1 |
ΔG,ккал·моль-1 |
So,ккал·град-1·моль-1 |
[PdCl4]2-(р-р) |
~−125 |
−98 |
56 |
[PdCl6]2-(р-р) |
− |
−103 |
− |
Комплексные хлориды палладия(IV) устойчивы лишь в присутствии окислителя. При нагревании соединение разлагается по схеме: K2[PdCl6] ↔ K2[PdCl4] + Cl2, а при действии восстановителей легко переходит в K2[PdCl4] [3]. При кипячении водных растворов, а также при взаимодействии с соляной кислотой при нагревании K2[PdCl6] разлагается с выделением хлора и образованием K2[PdCl4]. Такое же поведение характеризует аммонийную соль (NH4)2[PdCl6]. Наибольший практический интерес для аналитической химии представляют комплексы типа М21[PdCl4], где М = NH4+, Na+, K+. Na2[PdCl4] гигроскопичен, легко растворяется в воде. K2[PdCl4] кристаллизуется в виде четырехугольных призм или игл золотисто-коричневого цвета, хорошо растворяется в воде, мало растворим в этаноле при комнатной температуре, но растворяется в нем при нагревании. Комплексные хлориды палладия в водном растворе гидролизуются легче, чем все остальные платиновые металлы [4].
Нефтехимия
и химия растительных масел как источники сырья для получения ПАВ
В последние годы наблюдается тенденция к использованию «зеленых» ПАВ, особенно в быту. Термин «природное ПАВ» служит указанием на природный источник вещества. Однако ни одно ПАВ, используемое сегодня в значительных объемах, нельзя считать природным в полном смысле. За небольшим исключением все ПАВ ...
Общая оценка известных процессов денитрации
Денитрацией можно назвать любой процесс, при котором интересующие нас элементы отделяются от соединений азота (в частности, – от нитрат-ионов). Рассматривая процессы перехода от азотнокислых растворов урана и плутония к оксидам, имеет смысл различать два основных типа реакций: первый - это прямая ( ...
Практическое применение аэрозолей
Широкое использование аэрозолей обусловлено их высокой эффективностью. Известно, что увеличение поверхности вещества сопровождается увеличением его активности. Незначительное количество вещества, распыленное в виде аэрозоля, занимает большой объем и обладает большой реакционной способностью. В этом ...
Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.