В результате реакций акватации и гидролиза хлорокомплексов Ir(IV) в зависимости от концентрации H+ и Cl- - ионов, HCl, температуры и времени выдержки в растворах предполагается образование комплексов состава [Ir(H2O)nCl6-n]n-2 и [Ir(OH)nCl6-n]2- Постулируется образование комплексов [Ir(H2O)3Cl3]+, [Ir(H2O)2Cl4], [[Ir(H2O) Cl5]-, [Ir(OH)2Cl4]2-, [Ir(OH)4Cl2]2-, хотя в твердом состоянии ни один из них не выделен.
В солянокислых и хлоридных водных растворах хлорокомплексы иридия(IV) восстанавливаются, причем в качестве восстановителей могут выступать молекулы воды, OH- – ионы (в слабокислых и слабощелочных растворах), а также ионы Сl-:
4 [IrCl6]2- + 2H2O Û 4 [IrCl6]3- + O2 + 4H+
4 [IrCl6]2- + 4OH Û 4 [IrCl6]3- + O2 + 2H2O
2 [IrCl6]2- + 2Cl- Û 2 [IrCl6]3- + Cl2
Указанные реакции являются в той или иной мере обратимыми и протекают без изменения внутренней координационной сферы. Поэтому даже в концентрированных растворах HCl и KCl и в присутствии газообразного хлора в результате восстановления образуются хлорокомплексы иридия(III). Процесс восстановления [IrCl6]2 – ускоряется под действием УФ облучения. Хлорная кислота и перхлорат натрия замедляют его.
Предполагаемые формы существования хлорокомплексов иридия(III) и (IV) даны в табл. 4.
Среди металлов платиновой группы рутений и осмий выделяются многообразием степеней окисления. Ионы этих металлов обладают большим сродством к кислороду, склонностью к образованию оксокомплексов. Поэтому в водных растворах хлорокомплексов рутения и осмия возможно присутствие разнообразных акватированных, гидролизованных полимерных соединений, склонных к окислительно-восстановительным превращениям. Именно в водных растворах хлорокомплексов рутения и осмия можно ожидать существование многих комплексных форм различного заряда.
Таблица 4. Возможные формы нахождения хлорокомплексов иридия(III) и иридия(IV) в водных растворах
Комплекс |
Среда | |
Ir(III) |
Ir(IV) | |
[IrCl6]3- |
[IrCl6]2- |
>3.0 М HCl |
[IrH2OCl5]2- [Ir(H2O)2Cl4]- [Ir(OH)2Cl4]3- |
[IrCl6]2- [IrH2OCl5]- [Ir(OH)2Cl4]2- |
0,1–3,0 М HCl |
[Ir(H2O)2Cl4]- |
[IrCl6]2- [Ir(H2O) Cl5]- [Ir(OH)2Cl4]2- |
0.01–0.05 М HСl |
[Ir(OH)2Cl4]2- |
pH~7 | |
[Ir(H2O)4Cl2]+ [Ir(OH)4Cl2]3- |
[Ir(H2O)4Cl2]2+ [Ir(OH)4Cl2]2- |
pH 7 – 14 |
Ir2O3·nH2O |
IrO2·nH2O |
>0.1 М NaOH |
Факторы, влияющие на результаты полярографических измерений
Результаты полярографических измерений иногда искажаются появлением так называемых полярографических максимумов, т.е. резким (в несколько десятков раз) превышением тока на отдельных участках вольтамперных кривых над предельным диффузионным током. Существует ряд причин возникновения этих максимумов. ...
Способы получения полимерных композитов на основе алюмосиликатов
Разработаны следующие методы получения композитов на основе органоглин: в процессе синтеза полимера; в расплаве; в растворе; золь-гель процесс [48]. Для получения полимерных композитов на основе органоглин наиболее широко применяются методы получения в расплаве и в процессе синтеза полимера. Получе ...
Выводы
стеклующийся материал интерферометр Настоящая работа посвящена исследованию температурной зависимости компонент Мандельштама-Бриллюэна (МБ) в стеклующемся пиколине. Измерения проведены на специально созданном интерферометре Фабри - Перо, сканируемом давлением. В работе измерена величина отношения Л ...
Алхимия - своеобразное явление культуры, особенно широко распространённое в Западной Европе в эпоху позднего средневековья. Слово «алхимия» производят от арабского алькимия, которое восходит к греческому chemeia, от cheo — лью, отливаю.